«Стольным» - ударение в слове
В таком слове ударение следует ставить на слог с буквой О — стОльным.
стОльным.
Стольным - образовано от слова стольный
Примеры
Необходимо было предварительно погасить народное неудовольствие и потом уже думать о господстве над сто́льным городом. — Антонин Ладинский, XV легион. Последний путь Владимира Мономаха
О войне, закипавшей под сто́льным градом Области войска Донского, знали лишь понаслышке; смутно разбираясь в возникавших политических течениях, выжидали событий, прислушивались. — Михаил Шолохов, Тихий Дон
Раньше Рязань слободой слыла, деревенщиной, а нынче Рязань зовется сто́льным городом… А для города нужно обхождение не как у мужиков кривопятых, а вежливое, с улыбочкой. — Василий Ян, Чингисхан. Батый
Одновременно возобновились работы над сто́льным градом Прешпургом, – крепостцу готовили для весенних воинских потех. — Алексей Толстой, Петр Первый
Сто́льным городом ему определен Сокольничий двор на Семеновском поле. — Алексей Толстой, Петр Первый