«Сиятельная» - ударение в слове
В данном слове ударение должно быть поставлено на слог с первой буквой Я — сиЯтельная.
сиЯтельная.
Сиятельная - образовано от слова сиятельный
Примеры
В тот же миг сия́тельная улыбка сменилась мрачным настроением. — Геннадий Демарев, Конкистадор
Сия́тельная столица, как огромная хищная рыба на глубину, погрузилась в осень, и над ней крепко сомкнулась набухшая водою толща облаков. — Н. В. Андреева, Влюбленные безумны, 2010
В сопровождение напросилась сия́тельная боярская свита, без которой сам князь обошёлся бы с большим удовольствием. — С. В. Самаров, След Сокола, 2013
Какие ещё приказания будут, сия́тельная? — Андрей Валентинов, ...Выше тележной чеки, 2000