«Престольном» - ударение в слове
В таком слове ударение следует ставить на слог с первой буквой О — престОльном.
престОльном.
Престольном - образовано от слова престольный
Примеры
Старый барон особым указом повелел отдыхать от забот сутки напролет, и с превеликими трудами в Харко, престо́льном городе Дома Харконнен, изобразили веселую, праздничную атмосферу: на домах развевались флаги, а фасады домов вдоль Дворцового Проспекта сияли свежей краской. — Фрэнк Герберт, Дюна