«Начальницей» - ударение в слове
В упомянутом выше слове ударение падает на слог со второй буквой А — начАльницей.
начАльницей.
Начальницей - творительный падеж слова начальница
Примеры
– Надо немедленно принять меры! – заявил мистер Пиквик. – Я сейчас же повидаюсь с нача́льницей заведения. — Чарльз Диккенс, Посмертные записки Пиквикского клуба
К сведению Лесли и Луизы, которые, по моему (оказавшемуся правильным) расчёту, должны были доложить об этом Джону и Джоане, я великолепно разыграл необыкновенно громкий иногородный монолог по телефону, симулируя разговор с Шерли Хольмс, нача́льницей лагеря «Ку». — Владимир Набоков, Лолита
Вдова земского начальника Анна Михайловна Сивачева, прозванная для удобства и краткости просто «нача́льницей», жила именно на такой улочке в городке Сосновичах в собственном домике. — Надежда Тэффи, Ведьма
Навстречу нам, с зеленого кресла – знакомый, неузнаваемый, всегда беспиджачный, а сейчас даже в крутом воротнике, всегда с пивным подносом в руках, а сейчас со шляпой и тростью, такой дикий в соседстве с нача́льницей, на фоне этих зеленых занавесей – хозяин «Ангела», Engelswirth, владелец нашей чудной деревенской гостиницы, отец наших летних друзей Карла и Марилэ. — Марина Цветаева, Проза
В банде Мансурова была нача́льницей штаба, и у Ложечникова была нача́льницей штаба. — Полина Москвитина, Черный тополь