«Главнейшей» - ударение в слове
В указанном выше слове ударение ставят на слог с первой буквой Е — главнЕйшей.
главнЕйшей.
Главнейшей - образовано от слова главнейший
Примеры
По-видимому, главне́йшей его способностью была способность восхищаться кем угодно без всякого разбора. — Чарльз Диккенс, Холодный дом
Это факт, не подлежащий сомнению и сам в себе удивительный, потому что, на степени такой живой и главне́йшей потребности, этого чувства нет еще нигде ни в одном народе. — Федор Достоевский, Дневник писателя