«Главнейшем» - ударение в слове
В таком слове ударение следует ставить на слог с первой буквой Е — главнЕйшем.
главнЕйшем.
Главнейшем - образовано от слова главнейший
Примеры
Туманилась ли радость голштинского гостя мыслью о Монсе, главне́йшем виновнике его счастия? — Семеновский Иавнович, Тайная канцелярия при Петре Великом