«Добровольцем» - ударение в слове
В таком слове ударение следует ставить на слог с третьей буквой О — добровОльцем.
добровОльцем.
Добровольцем - творительный падеж слова доброволец
Примеры
И в последний раз Кознышев встретил его там же, когда он уезжал доброво́льцем в Сербию. — Лев Толстой, Анна Каренина
Он собирался доброво́льцем на фронт, с энтузиазмом сообщал встречному и поперечному, что военком Григорьев «твердо-натвердо» пообещал ему «отправку с первой же группой двадцать шестого года рождения, поскольку ты, Инютин Николай, серьезный парень и отец у тебя на фронте», но она не верила этому. — Анатолий Иванов, Вечный зов
Оно вроде все и понятно — ну, уехал доброво́льцем на фронт Николай Инютин, у которого были, оказывается, какие-то чувства к ней, он приходил даже к ней из Шантары прощаться… Он сильно обиделся на нее, и вот потом чем-то поразила его Лидка, он обещал писать ей, и хорошо, если напишет. — Анатолий Иванов, Вечный зов
– Посмотрите на этого парня, – сказал он, – в недалеком прошлом десантник, отличник боевой подготовки, доброво́льцем уехавший на Кубу во время карибского кризиса… Неужели он ни разу из шести выстрелов не мог попасть в этих разбушевавшихся хулиганов, чьи личности, вероятно, будут установлены в дальнейшем более объективным следствием? — Фазиль Искандер, Сандро из Чегема
Но и этот третий скоро доброво́льцем ушел на фронт. — Полина Москвитина, Черный тополь